1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>

　　? 熟悉用三角形相圖表示三組分體系組成的方法，掌握用濁點(diǎn)法和平衡釜法測(cè)定液—液平衡數(shù)據(jù)的原理;

　　? 測(cè)繪環(huán)己烷—水—乙醇三組分體系液—液平衡相圖。

　　2、實(shí)驗(yàn)原理

　　? 三角形相圖

　　設(shè)等邊三角形三個(gè)頂點(diǎn)分別代表純物質(zhì) A 、 B 和 C (圖 1 )，則 AB 、 BC 和 CA 三條邊分別代表( A+B )、( B+C )和( C+A )三個(gè)二組分體系，而三角形內(nèi)部各點(diǎn)相當(dāng)于三組分體系。將三角形的每一邊分成 100 等分，通過三角形內(nèi)部任何一點(diǎn) O 引平行于各邊的直線 a 、 b 和 c ，根據(jù)幾何原理 ,a+b+c=AB=BC=CA=100% ，或 a ` +b ` +c ` = AB = BC = CA =100% ， 因此 O 點(diǎn)的組成可由 a ` 、 b ` 、 c ` 表示 , 即 O 點(diǎn)所代表的三個(gè)組分的 % 組成為 ,B%= b ` ， A%= a ` ， C%=c ` 。要確定 O 點(diǎn)的 B 組成 , 只需通過 O 點(diǎn)作出與 B 的對(duì)邊 AC 的平行線 , 割 AB 邊于 D,AD 線段長(zhǎng)度即相當(dāng)于 B%. 余可類推 . 如果已知三組分混合物的任何二個(gè) % 組成 , 只須作兩條平行線 , 其交點(diǎn)就是被測(cè)體系的組成點(diǎn)。

　　圖 1 等邊三角形圖

　　等邊三角形圖還有以下兩個(gè)特點(diǎn) :

　　? 通過任一頂點(diǎn) B 向其對(duì)邊引直線 BD, 則 BD 線上的各點(diǎn)所代表的組成中 , A 、 C

　　兩個(gè)組分含量的比值保持不變 . 這可由三角形相似原理得到證明 . 即

　　a ` /c ` = a ‘‘ /c ‘' = A%/C% = 常數(shù)

　　(2) 如果有兩個(gè)三組分體系 D 和 E, 將其混合后 , 其組成點(diǎn)必位于 D 、 E 兩點(diǎn)之間的連線上 ,

　　例如為 O, 根據(jù)杠桿規(guī)則 :

　　E 之重 /D 之重 =DO 之長(zhǎng) /EO 之長(zhǎng)

　　? 環(huán)己烷 — 水 — 乙醇三組分體系液 — 液平衡相圖測(cè)定方法

　　環(huán)己烷 — 水 — 乙醇三組分體系中，環(huán)己烷與水是不互溶的，而乙醇與水及乙醇與環(huán)己烷都是互溶的。在環(huán)己烷與水體系中加入乙醇可促使環(huán)己烷與水互溶。由于乙醇在環(huán)己烷層與水層中非等量分配，代表二層濃度的 a ， b 點(diǎn)連線并不一定和底邊平行(見圖 2 )。設(shè)加入乙醇后體系的總組成點(diǎn)為 c ，平衡共存的二相叫共軛溶液，其組成由通過 c 的直線上的 a ， b 兩點(diǎn)表示。圖中曲線以下的部分為二相共存區(qū)，其余部分為單相(均相)。

　　(1) 液 — 液分層線的繪制

　　(a) 濁點(diǎn)法 現(xiàn)有一環(huán)己烷與水二組分體系，其組成為 K ，于其中逐漸加入乙醇，則體系總組成的沿 K--B 變化(環(huán)己烷與水的比例保持不變)，當(dāng)組成點(diǎn)在曲線以下的區(qū)域內(nèi)，體系為互不混溶的兩共軛相，震蕩時(shí)則出現(xiàn)渾濁狀態(tài)。繼續(xù)滴加乙醇直到曲線上的 d 點(diǎn)，體系發(fā)生一突變，溶液由二相變?yōu)橐幌?，外觀由渾濁變清。補(bǔ)加少量乙醇到 e 點(diǎn)，體系仍為單相。再向溶液中逐漸加入水，體系總組成點(diǎn)將沿 e--c 變化(環(huán)己烷與乙醇的比例保持不變)，直到曲線上的 f 點(diǎn)，體系又發(fā)生一突變，溶液由單相變?yōu)槎?，外觀由清變渾濁。補(bǔ)加少量水到 g 點(diǎn)，體系仍為二相。如于此體系再加入乙醇 …… 可獲得 h 點(diǎn)，如此反復(fù)進(jìn)行。用上述方法可依次得到 d 、 f 、 h 、 j…… 等位于液 — 液平衡線上的點(diǎn)，將這些點(diǎn)連接即得到一曲線，就是單相區(qū)和二相區(qū)的分界線 ---- 液 — 液分層線。

　　圖 2 滴定路線

　　(b) 平衡釜法

　　按一定的比例向一液 — 液平衡釜中加入環(huán)己烷、水和乙醇三組分，恒溫下攪拌若干分鐘， 靜置、恒溫和分層。取上下二層清液分析其組成，得第yi組平衡數(shù)據(jù);再補(bǔ)加乙醇，重復(fù)上述步驟，進(jìn)行第二組平衡數(shù)據(jù)測(cè)定 …… ，由此得到一系列二液相的平衡線(類似圖 2 中，線 acb )，將各平衡線的端點(diǎn)相連，就獲得液 — 液分層線。平衡釜結(jié)構(gòu)見圖 3 。

　　圖 3 液 — 液平衡釜

　　? 結(jié)線的繪制

　　( a )濁點(diǎn)法

　　根據(jù)溶液的清濁變換和杠桿規(guī)則計(jì)算得到。此法誤差較大。(見參考文獻(xiàn) 4 )

　　( b )平衡釜法

　　由( 1 )( b )中得到的二液相的平衡線，就是平衡共存二液相組成點(diǎn)的連線 ---- 結(jié)線。

　　3、實(shí)驗(yàn)儀器、設(shè)備及試劑

　　液 — 液平衡釜一臺(tái)

　　恒溫水浴一臺(tái)

　　電磁攪拌器一臺(tái)

　　氣相色譜儀一臺(tái)(配色譜工作站)

　　精密天平一臺(tái)

　　常規(guī)玻璃儀器：玻璃溫度計(jì)(0--100 ℃)，酸式滴定管(50ml 二支)，刻度移液管(1ml ， 2ml)，

　　錐形瓶(250ml)，注射器(10ml 三支)等

　　實(shí)驗(yàn)試劑：乙醇(分析純)、環(huán)己烷(分析純)和蒸餾水。

　　4、實(shí)驗(yàn)操作

　　1 .開啟氣相色譜儀，調(diào)定色譜條件，作好分析準(zhǔn)備。

　　2 .濁點(diǎn)法測(cè)液 — 液分層線

　　用干燥移液管取環(huán)己烷 2ml ，水 0.1ml 放入 250 ml 干燥的錐形瓶中(注意不使液滴沾在瓶?jī)?nèi)壁上)，向二支滴定管分別加入 20—30 ml 乙醇和水。用滴定管向錐形瓶中緩慢滴加乙醇(邊加邊搖動(dòng)錐形瓶)，至溶液恰由濁變清時(shí)，記下加入乙醇的 ml 數(shù)。于此溶液中再補(bǔ)加乙醇 0.5 ml ，再用滴定管向錐形瓶中緩慢滴加水(邊加邊搖動(dòng)錐形瓶)，至溶液恰由清變濁時(shí)，記下加入水的 ml 數(shù)。按表 1 所給數(shù)字加水 …… 如此反復(fù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，直至表 1 中 10 組數(shù)據(jù)測(cè)完。滴定時(shí)要充分搖動(dòng)，但要避免液滴沾在瓶壁上。

　　3 .平衡釜法測(cè)定液 — 液平衡數(shù)據(jù)

　　用注射器向干燥的液 — 液平衡釜中加入水、乙醇和環(huán)己烷各 10 ml (用精密天平準(zhǔn)確稱量)開啟恒溫水浴，調(diào)節(jié)到實(shí)驗(yàn)溫度，并向平衡釜恒溫水套通人恒溫水(測(cè)定室溫下平衡數(shù)據(jù)可不用恒溫浴)。開啟電磁攪拌器，攪拌 20—30 min , 靜置 30 min , 分層，取上層和下層樣品進(jìn)行色譜分析。(注意：可用微型注射器，由上取樣口直接取上、下二層樣品。取樣前，微型注射器要用樣品本身清洗 5—6 次。)補(bǔ)加乙醇 5 ml 重復(fù)上述步驟，測(cè)第二組數(shù)據(jù)。如時(shí)間許可，可再加 5 ml 乙醇測(cè)第三組數(shù)據(jù)。有關(guān)數(shù)據(jù)記錄于表 2 。

　　5、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄

　　實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄按表 1 、表 2 列出。

　　6、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)整理

　　1 .將終點(diǎn)時(shí)溶液中各組分的體積，根據(jù)其密度(附錄 1 )換算成質(zhì)量，求出其質(zhì)量百分組成。

　　2 .將表 1 所得結(jié)果在三角坐標(biāo)圖上標(biāo)出，連成一平滑曲線(液 — 液分層線)，并與附錄 2 中文獻(xiàn)數(shù)據(jù)得到的結(jié)果比較。將此曲線用虛線外延到三角形的二個(gè)頂點(diǎn)( 100% 水和 100% 環(huán)己烷點(diǎn))。因?yàn)槭覝叵?，水與環(huán)己烷可看成完全不互溶的。

　　3 .按表 2 中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及色譜分析結(jié)果，計(jì)算出總組成、上層組成和下層組成，計(jì)算結(jié)果填入表 2 ，并標(biāo)入上述三角坐標(biāo)圖上。上層和下層組成點(diǎn)應(yīng)在液 — 液分層線上，總組成點(diǎn)、上層組成點(diǎn)和下層組成點(diǎn)應(yīng)在同一條直線上。

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